1、有機錫化合物概況
有機錫化合物是由錫和碳元素直接結合形成的金屬有機化合物。1852年kwig首次合成有機錫化合物,到了20世紀中葉,人們對各類有機錫化合物的合成方法進行了深入的研究,隨后,有機錫化合物開始被廣泛應用于聚合物催化劑、塑料穩定劑、農業殺蟲劑、殺菌劑及日常用品的涂料和防霉劑等,其產量也在逐年遞增。
有機錫化合物由于其生物活性特征被廣泛應用,然而同時對環境特別是生物體也造成了很大的危害。有機錫化合物可從船舶底部防污涂料層中直接進入水環境,半衰期可長達2—5年,難以分解;水環境污染后,再轉移給魚貝類形成殘留問題。1974年,聯合國海洋污染防治公約將有機錫列入受制的黑名單。隨后,世界各國開始對有機錫防污油漆的使用采取了限制措施閉。
2、檢測標準現狀與分析
2.1現有檢測標準
隨著國內外對有機錫化合物重視程度的不斷增加,歐盟、美國及我國已經制定了多個有關有機錫化合物檢測的標準,主要有:
(1)GB/T 22932—2008:適用于測定皮革、毛皮中二丁基錫和三丁基錫的含量。
(2)GB/T 5009.215—2008:適用于測定魚類、貝類、葡萄酒和醬油等樣品中二甲基錫、三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫的含量。
(3)GB/T 6825—2008:適用于測定以有機錫為防污劑的船底防污漆在人造海水中有機錫單體的滲出率。
(4)GB/T 20385—2006:適用于測定紡織材料及其產品中三丁基錫、二丁基錫和單丁基錫的含量。
(5)SN/T 3058—2011:適用于測定進口紙箱產品中三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫和三苯基錫的含量。
(6)SN/T 2188—2011:采用氣相色譜/質譜測定涂料中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫、三環己基錫、二辛基錫的含量。
(7)SN/T 2592.1—2010:采用氣相色譜一火焰光度檢測器測定電子電氣產品聚合物材料中三氯單丁基錫、二氯二丁基錫、氯化三丁基錫和氯化三苯基錫的含量。
(8)SN/T 2592.2—2010:采用傅立葉變換紅外光譜定性篩選電一子電氣產品塑料部件中的有機錫。
(9)SN/T 2592.3—20lo:采用電感耦合等離子體質譜法篩選電子電氣產品聚合物部件中的有機錫。
(10)SN/T 2592.4—2011:采用液相色譜一質譜法測定電子電氣產品塑料部件中三丁基錫、三苯基錫和三辛基錫的含量。
(11)SN/T 2592.5—201:采用氣相色譜一質譜法測定電子電氣產品塑料部件中一甲基錫、二甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三辛基錫、三苯基錫的測定。
(12)SN/T 2592.6—2011:采用電感耦合等離子體原子發射光譜法測定電子電氣產品塑料部件中有機錫的含量。
(13)ASTM D5108—1990(2007):適用于測定海水中防污涂料系統中三丁基錫的釋放率。
(14)DIN EN ISO 17353—2005:適用于飲用水、地表水或者廢水中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、四丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環己基錫的定性和定量檢測。
(15)DIN EN ISO 23161—2011:適用于土壤中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環己基錫、四丁基錫的定性和定量檢測。
2.2檢測方法
有機錫的檢測通常包含四個步驟:取樣、萃取、衍生化、儀器測定。目前,根據不同的檢測需求,不同的標準中萃取方法主要有:水浴振蕩或超聲輔助溶劑萃取、固相萃取、微波消解等。此外,各種新型前處理方法也不斷涌現,如固相微萃取、液相微萃取、快速溶劑萃取、超臨界萃取、離子交換等。
在儀器測定方面,國內外檢測標準覆蓋了多種現代分析儀器,如氣相色譜一質譜聯用儀、氣相色譜一火焰光度檢測器、液相色譜一質譜聯用儀、石墨爐原子吸收光譜儀、電感耦合等離子體質譜法、電感耦合等離子體原子發射光譜法、傅立葉變換紅外光譜等。其中色譜技術可以同時檢測多種有機錫化合物含量,其他方法則主要用于樣品中有機錫化合物的篩選或測定總錫。近年來,各種儀器聯用技術得到發展并應用于有機錫的檢測中,如氣相色譜與原子吸收聯用、氣相色譜與微波等離子體發射光譜聯用、高效液相色譜與等離子體質譜。
1、有機錫化合物概況
有機錫化合物是由錫和碳元素直接結合形成的金屬有機化合物。1852年kwig首次合成有機錫化合物,到了20世紀中葉,人們對各類有機錫化合物的合成方法進行了深入的研究,隨后,有機錫化合物開始被廣泛應用于聚合物催化劑、塑料穩定劑、農業殺蟲劑、殺菌劑及日常用品的涂料和防霉劑等,其產量也在逐年遞增。
有機錫化合物由于其生物活性特征被廣泛應用,然而同時對環境特別是生物體也造成了很大的危害。有機錫化合物可從船舶底部防污涂料層中直接進入水環境,半衰期可長達2—5年,難以分解;水環境污染后,再轉移給魚貝類形成殘留問題。1974年,聯合國海洋污染防治公約將有機錫列入受制的黑名單。隨后,世界各國開始對有機錫防污油漆的使用采取了限制措施閉。
2、檢測標準現狀與分析
2.1現有檢測標準
隨著國內外對有機錫化合物重視程度的不斷增加,歐盟、美國及我國已經制定了多個有關有機錫化合物檢測的標準,主要有:
(1)GB/T 22932—2008:適用于測定皮革、毛皮中二丁基錫和三丁基錫的含量。
(2)GB/T 5009.215—2008:適用于測定魚類、貝類、葡萄酒和醬油等樣品中二甲基錫、三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫的含量。
(3)GB/T 6825—2008:適用于測定以有機錫為防污劑的船底防污漆在人造海水中有機錫單體的滲出率。
(4)GB/T 20385—2006:適用于測定紡織材料及其產品中三丁基錫、二丁基錫和單丁基錫的含量。
(5)SN/T 3058—2011:適用于測定進口紙箱產品中三甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫和三苯基錫的含量。
(6)SN/T 2188—2011:采用氣相色譜/質譜測定涂料中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一苯基錫、二苯基錫、三苯基錫、三環己基錫、二辛基錫的含量。
(7)SN/T 2592.1—2010:采用氣相色譜一火焰光度檢測器測定電子電氣產品聚合物材料中三氯單丁基錫、二氯二丁基錫、氯化三丁基錫和氯化三苯基錫的含量。
(8)SN/T 2592.2—2010:采用傅立葉變換紅外光譜定性篩選電一子電氣產品塑料部件中的有機錫。
(9)SN/T 2592.3—20lo:采用電感耦合等離子體質譜法篩選電子電氣產品聚合物部件中的有機錫。
(10)SN/T 2592.4—2011:采用液相色譜一質譜法測定電子電氣產品塑料部件中三丁基錫、三苯基錫和三辛基錫的含量。
(11)SN/T 2592.5—201:采用氣相色譜一質譜法測定電子電氣產品塑料部件中一甲基錫、二甲基錫、一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三辛基錫、三苯基錫的測定。
(12)SN/T 2592.6—2011:采用電感耦合等離子體原子發射光譜法測定電子電氣產品塑料部件中有機錫的含量。
(13)ASTM D5108—1990(2007):適用于測定海水中防污涂料系統中三丁基錫的釋放率。
(14)DIN EN ISO 17353—2005:適用于飲用水、地表水或者廢水中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、四丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環己基錫的定性和定量檢測。
(15)DIN EN ISO 23161—2011:適用于土壤中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫、一辛基錫、二辛基錫、三苯基錫、三環己基錫、四丁基錫的定性和定量檢測。
2.2檢測方法
有機錫的檢測通常包含四個步驟:取樣、萃取、衍生化、儀器測定。目前,根據不同的檢測需求,不同的標準中萃取方法主要有:水浴振蕩或超聲輔助溶劑萃取、固相萃取、微波消解等。此外,各種新型前處理方法也不斷涌現,如固相微萃取、液相微萃取、快速溶劑萃取、超臨界萃取、離子交換等。
在儀器測定方面,國內外檢測標準覆蓋了多種現代分析儀器,如氣相色譜一質譜聯用儀、氣相色譜一火焰光度檢測器、液相色譜一質譜聯用儀、石墨爐原子吸收光譜儀、電感耦合等離子體質譜法、電感耦合等離子體原子發射光譜法、傅立葉變換紅外光譜等。其中色譜技術可以同時檢測多種有機錫化合物含量,其他方法則主要用于樣品中有機錫化合物的篩選或測定總錫。近年來,各種儀器聯用技術得到發展并應用于有機錫的檢測中,如氣相色譜與原子吸收聯用、氣相色譜與微波等離子體發射光譜聯用、高效液相色譜與等離子體質譜。
3、存在問題與對策
3.1存在的問題
有機錫化合物形態豐富,在工農業都得到了廣泛的應用。然而,有機錫化合物對環境以及生物體的危害也日漸明顯。環境中極低含量的有機錫即能對生物產生毒性影響。有機錫化合物可干擾生物體內荷爾蒙的合成、分泌、輸送等作用,從而影響生物體的發育、生長、行為和生殖等。
3.2對策
3.2.1發展先進檢測技術,進一步完善國內相關標準和法規
目前國內專門從事有機錫化合物研究的單位尚不多,在長期控制、監測與研究計劃方面還有待加強。在檢測技術方面,以色譜及色譜與質譜聯用技術為主,此類方法可有效分離并檢測有機錫化合物形態及含量。然而檢測成本高,前處理步驟繁瑣耗時,因此,改進檢測方法,發展簡單快速高效的有機錫分離與檢測技術仍然是一個重要的課題。
縱觀國內市場的現狀,有機錫化合物在未來一定時期內仍將被大量使用,國內標準已規定了皮革和毛皮、紡織品、食品、電子電氣產品等多種消費品中有機錫化合物的檢測,國外標準除各種消費品以外,還涉及到水質、土壤等環境監測,且仍在不斷增加受限制的產品種類,如新版的EN71—3標準增加對玩具中有機錫化合物的限制。對此,我國應積極應對,主動完善國內相關標準和法規,打破貿易技術壁壘,以免由于相關標準法規滯后而影響出口貿易。
3.2.2加強監管,進一步規范生產流程
對產品的檢測只是終端控制,為了有效保證最終產品的質量,避免資源浪費,應從源頭即生產過程管控。除了市場監管以外,有關行政執法部門應加強對企業生產流程的監督管理,包括生產原輔料的質量及工藝流程控制等,遏制有機錫化合物的不規范使用,將用量控制在安全范圍內,保證產品的安全和對外貿易的順利進行。
3.2.3尋找替代品
有機錫化合物在工業上發揮著巨大的作用,降低其使用量的正確方法應為尋找相應的替代品。目前市場上已出現一些有機錫化合物的替代品,但由于性能、成本等多方面的因素尚未普及。因此,在研究有機錫化合物檢測技術及法律法規的同時,應加大替代品的研究和推廣力度,努力尋找性能高、價格低、安全環保的替代品,促進行業結構調整,增強我國相關產品的安全性,促進環境保護建設。
(審核編輯: 小王子)
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